主營(yíng):無(wú)機多功能粉體,低溫玻璃粉,陶瓷釉料
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磷酸鹽玻璃的基本結構單元為[PO4]四面體,在四面體結構中存在P=O雙鍵,每一個(gè)[PO4]四面體只能與3個(gè)[PO4]四面體連接,因此該玻璃體系的網(wǎng)絡(luò )結構相較于硅酸鹽玻璃更容易被破壞,這會(huì )導致磷酸鹽玻璃的熱膨脹系數較高,化學(xué)穩定性較差,但是其特征溫度要較低。目前磷酸鹽玻璃是國內外研究較熱門(mén)的低溫封接玻璃體系之一,這是因為其玻璃組分造價(jià)便宜,但是磷酸鹽玻璃體系存在易潮解,需要添加各種氧化物來(lái)改善磷酸鹽玻璃的化學(xué)穩定性、熱膨脹系數等問(wèn)題使其的發(fā)展使用受到制約。目前主要研究和使用的體系主要為:SnO-ZnO-P2O5、SnO-B2O3-P2O5等,其中SnO-ZnO-P2O5的玻璃形成區如圖:
4.硼酸鹽體系
硼酸鹽玻璃是以硼酸鹽為主要原料,加入其他氧化物而制備的玻璃。B2O3是玻璃形成體,可以單獨形成玻璃,也可以跟其他氧化物一起形成玻璃。硼酸鹽玻璃由[BO3]三角體構成,[BO3]三角體為硼酸鹽玻璃的基本結構單元,但在一些硼酸鹽玻璃體系中,隨著(zhù)B2O3含量的增加部分[BO3]三角體會(huì )變?yōu)?/span>[BO4]四面體。當B2O3含量增加到一定程度時(shí),[BO3]三角體與[BO4]四面體通過(guò)橋氧離子連接形成含有[BO3]三角體與[BO4]四面體的環(huán)狀結構,從而強化了玻璃網(wǎng)絡(luò )。相比于其他低溫封接玻璃體系,硼酸鹽玻璃系統具有相對較高的玻璃化轉變溫度(Tg=400~600℃),較高的軟化溫度(Tf=430~610℃)和相對較低的熱膨脹系數α=5×10-6~11×10-6/℃。
硼酸鹽體系封接玻璃的特征溫度普遍較高,針對低溫封接還需要進(jìn)一步的研究發(fā)展,另外硼酸鹽成本較低,適用性廣,主要應用于建筑與汽車(chē)玻璃、陶瓷等方面。目前主要研究和使用的體系主要為:B2O3-Bi2O3-SiO2、B2O3-Li2O-MeO(Me=Mg、Zn、Cu等)。
釩酸鹽體系封接玻璃是以V2O5為主要成分形成的玻璃體系。V2O5能與許多氧化物形成玻璃,并具有較大的玻璃形成區。釩離子能以 VO6八面體的形式進(jìn)入玻璃的網(wǎng)絡(luò )結構。在玻璃中加入V2O5能降低玻璃的熔點(diǎn),但V2O5不能單獨形成玻璃,需要加入一定比例的玻璃形成體才能形成釩酸鹽玻璃。釩酸鹽體系封接玻璃具有低的玻璃化轉變溫度(Tg=260~420℃)和軟 化點(diǎn)(Tf=270~440℃),相對寬泛的熱膨脹系數(α=4×10-6~16×10-6/℃)。但是V2O5在蒸氣狀態(tài)下具有毒性,在實(shí)際生產(chǎn)操作中需要采取保護措施,使得成本上升。V2O5的成本相較于其他氧化物成本較高,這也是限制其大范圍使用的制約因素之一。目前主要研究和使用的體系主要為:V2O5-B2O3-ZnO、V2O5-P2O5等。
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電議